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Hydrocarbon Oxidation of Two Novel Tetrarhenium Cluster-Supported Mn Compounds : [{Mn(Saloph)H2O}4Re4Q4(CN)12]•4CH3OH•8H2O (Q = Te, Se)

등록일
2009년 8월 14일 15시 58분 44초
접수번호
1275
발표코드
33P75포 이곳을 클릭하시면 발표코드에 대한 설명을 보실 수 있습니다.
발표시간
금 <발표Ⅲ>
발표형식
포스터
발표분야
무기화학
저자 및
공동저자
유승만, 김수현1, 구효근1, 이정아2, 김철, 김성진3, 김영미4
서울산업대학교 정밀화학과 친환경소재제품센터, Korea
1서울산업대학교 정밀화학과, Korea
2서울산업대학원 정밀화학과, Korea
3이화여자대학교 화학과, Korea
4이화여자대학교 화학-나노과학과, Korea
Two new tetranuclear chalcocyanide cluster compounds, [{Mn(Saloph)H2O}4Re4Q4(CN)12]•4CH3OH•8H2O (Q = Se (1-Se), Te (2-Te)) have been synthesized by diffusion of methanol solution of [PPh4]4[Re4Q4(CN)12] (Q = Te or Se) in a methanol solution of Mn(Saloph). Compound 1 was characterized by X-ray crystallography. The compound 2-Te crystallizes in the tetragonal space group P42/n with two formulas in unit cell of dimensions a = 19.220(9) Å, с = 14.420(14) Å; V = 5327(6) Å3. These clusters (1-Se and 2-Te) catalyze olefin epoxidation upon treatment with MCPBA. Olefin epoxidation by these catalysts was proposed to involve an Mn(V)-oxo species which is formed upon heterolytic O-O bond cleavage of an Mn-acylperoxo intermediate (Mn-OOC(O)R). Evidence for this Mn(V)-oxo species was derived from H218O-exchange experiments, the product analysis and a mechanistic probe PPAA.

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