KCS

HPLC를 이용한 고분자 분리분석의 대부분은 크기배제 크로마토그래피(SEC)에 의해 이루어지고 있으나, 최근 상호작용 크로마토그래피(IC)의 장점이 널리 인식되면서 IC를 이용한 고분자의 분리분석이, 특히 복잡한 고분자들을 대상으로, 늘어나고 있다. 통상 SEC와 IC는 독립적인 분리방법으로 알려져 있으나, 다공성의 충전물을 이용하는 크로마토그래피에서는 두가지 메커니즘이 동시에 작용하게 된다. 단지 SEC에서는 고분자 사슬의 형태 엔트로피 변화를 이용한 크기배제 메커니즘이, 그리고 IC에서는 고분자와 정지상사이의 상호작용 메커니즘이 분리를 주도하도록 조건을 설정하는 것이 다를 뿐이다. 본 연구에서는 크기배제 효과가 IC분리에 미치는 영향을 체계적으로 알아보고자 충전물의 공동크기를 변화시키면서 폴리스타이렌 표준시료를 분리했으며, 각 시료의 머무름 거동을 van’t Hoff plot을 이용하여 시료분배에 관여하는 엔탈피, 엔트로피의 변화 값을 계산하였다. 이들 열역학적 변수들은 공동 크기에 따라 다른 값을 보였으나, 이들만으로는 IC의 머무름 거동을 설명할 수 없었다. 이는 공동 크기에 비해 사슬의 크기가 커지게 되면 공동 내부에 위치한 정지상과 상호작용을 저해하는 크기배제 효과를 고려하여야만 설명이 가능하다. 따라서 분리하고자 하는 고분자의 분자량에 따라 컬럼 충전물의 공동 크기를 조절해야만 더 좋은 IC 분리능을 기대할 수 있다