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Study on Aromatic Hydroxylation by Mononuclear Nonheme Iron(IV)–Oxo Complexes

등록일
2007년 4월 5일 17시 25분 49초
접수번호
1262
발표코드
25P279포 이곳을 클릭하시면 발표코드에 대한 설명을 보실 수 있습니다.
발표시간
금 <발표Ⅳ>
발표형식
포스터
발표분야
무기화학
저자 및
공동저자
한아림, 남원우
이화여자대학교 나노과학부,
We have performed kinetic studies of the oxidation of anthracene with nonheme iron(IV)-oxo complexes generated in situ, thereby determining kinetic and thermodynamic parameters, a Hammett ρ value, and a kinetic isotope effect (KIE) value. A large negative Hammett ρ value of -3.9 and an inverse KIE value of 0.9 indicate that the iron-oxo group attacks the aromatic ring via an electrophilic pathway. By carrying out isotope labeling experiments, the oxygen in oxygenated products was found to derive from the nonheme iron(IV)-oxo species. Based on the experimental results, we have concluded that the aromatic ring oxidation by mononuclear nonheme iron(IV)-oxo complexes does not occur via a hydrogen atom abstraction mechanism but involves an initial electrophilic attack on the ρ-system of the aromatic ring to produce a tetrahedral radical or cationic σ-complex.

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